煤在金屬硅的運用與發(fā)展

時間:2022-06-23 10:34:15

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煤在金屬硅的運用與發(fā)展

它們的2個自旋子能帶結(jié)構(gòu)幾乎是相同的,很少受V-Mn/Fe或V-V交換作用的影響,因而,它們對材料的磁性和半金屬性質(zhì)基本沒有貢獻,我們忽略了這些能帶,只給出-6eV到3eV能區(qū)之間的能帶結(jié)構(gòu)。分布在-4eV到-6eV之間的態(tài)密度主要來自Bi原子外層的p態(tài)電子,這些p態(tài)電子與這一能帶區(qū)間的少量過渡族元素的3d電子發(fā)生雜化作用而產(chǎn)生劈裂,因而我們在表1中看到Bi原子具有一定的磁性。分布在-3eV到3eV能區(qū)之間的能帶主要由V和Mn/Fe的3d態(tài)電子構(gòu)成,V-V和V-Mn/Fe之間d電子的雜化作用非常強烈,使得這些能帶看上去比較彌散,表明d電子的局域性在合金中有所降低?;瘜W(xué)級金屬硅的冶煉過程中,需要的原料主要是硅石,對于硅石的組成成分的基本要求是SiO2含量大致為99%,F(xiàn)e2O3含量大約為0.15%,Al2O3含量大約為0.2%,CaO含量大約為0.1%,雜質(zhì)的總和小于0.6%。還原劑主要采用的是含碳的木炭、木塊、石油焦及低灰分的煤炭。利用其中的碳進行還原反應(yīng)。以100KG的SiO2為基準,其反應(yīng)物質(zhì)平衡結(jié)果如圖2所示。顯然,上圖所示的5個基本反應(yīng)式并不可能完全涵蓋化學(xué)級金屬硅的冶煉全部過程,上述的所有反應(yīng)過程是建立在如下的理念基礎(chǔ)之上的:(1)初始反應(yīng)物僅限于SiO2和C;(2)過渡項完全限定為SiC及SiO;(3)反應(yīng)產(chǎn)物完全限定為Si及CO;(4)雖然忽略了一部分的衍生反應(yīng),但是就終點反應(yīng)的產(chǎn)物來看,省略的反應(yīng)知識過程反應(yīng),其反應(yīng)的基本結(jié)果也都包含在了上圖所示的5個反應(yīng)式之中。

煤炭的揮發(fā)分高,孔隙度相對較大,而且還原性適中,價格與木炭相比要便宜接近一倍,煤隨爐料下沉緩慢,有利于爐口位置的還原劑中的水分和揮發(fā)分的充分排出,能夠有利于提高爐料的透氣性,使得爐料面燒結(jié)性較好,從而確保爐中的穩(wěn)定反應(yīng)。但是,煤含焦油較高,容易燒結(jié),從而也可能降低反應(yīng)效率。根據(jù)張并立(2001)的研究結(jié)果,在工業(yè)硅的冶煉之中,煤炭作為還原劑是可行的,但是選用煤炭的時候,要注意煤炭的物理性質(zhì),需要是無裂紋、無光澤、呈暗黑色,質(zhì)地比較堅硬,棱角分明,煤炭無粘結(jié),熱介過程無膠質(zhì)體產(chǎn)生。其利用煤炭代替木炭作為還原劑用于撫順鋁廠5000KVA單相硅爐,經(jīng)過技術(shù)改造能夠成功冶煉工業(yè)硅。而在冶煉化學(xué)級金屬硅方面,鄒學(xué)柏,彭達,梁躍云(2007)近年來開展了以煤代炭冶煉化學(xué)級金屬硅的試驗,在于木炭條件完全相等的情況下,實現(xiàn)了煤炭完全取代木炭冶煉化學(xué)劑金屬硅,而且在冶煉的過程中,爐況非常正常,產(chǎn)量也穩(wěn)定,這說明,以煤代炭冶煉化學(xué)級金屬硅法是完全可行的,它為減少國家森林資源消耗、為企業(yè)節(jié)能降耗提高利潤提供了技術(shù)保障。將煤代替木炭應(yīng)用于化學(xué)劑金屬硅,需要加強工藝控制,以確保煤炭與木炭之間的差異不會對化學(xué)級金屬硅的冶煉產(chǎn)生太多的負面影響。首先,要控制好煤炭的選擇。在上個世紀90年代后期,我國開始用精洗煤取代木炭作為還原劑生產(chǎn)工業(yè)硅并且取得了成功,到了本世紀逐漸推廣開來之后,我國開展完全用煤炭取代木炭作為還原劑生產(chǎn)金屬硅的嘗試。然而,現(xiàn)在我國的還原劑煙煤的灰分含量基本上都在3%以上,而在國外,煙煤的灰分含量則基本上可以控制在1%左右。為了控制灰分含量,而可以選擇化學(xué)方法對煙煤進行精選,從而得到氯化鐵含量低于0.1%的精煤,精煤比電阻很高,化學(xué)活性很好,反應(yīng)能力也較強。其次,保證電極的穩(wěn)定性。在煤炭代替木炭冶煉化學(xué)級金屬硅的反應(yīng)過程中,電極底部一直在消耗,電極底端的位置也會逐步上升,離爐底也會越來越遠,電流如果供應(yīng)不足,就會使得還原反應(yīng)進行出現(xiàn)問題,無法保證金屬硅的純度。因此,為了保證電極的穩(wěn)定,確保在煤炭代替木炭冶煉化學(xué)級金屬硅的反應(yīng)過程能夠持續(xù)進行,要將電極穩(wěn)定地較深地插入到爐料之中,從而使得反應(yīng)能夠穩(wěn)定進行,出現(xiàn)結(jié)塊的時候要及時的搗碎,改善爐料通氣性,確保反應(yīng)的穩(wěn)定性。再次,合理選用爐料疏松劑。由于煤炭冶煉容易燒結(jié),爐料透氣性不如使用木炭,因此要合理的選擇使用爐料疏松劑,包括木屑、玉米芯、甘蔗渣等。疏松劑用的多了會造成爐料體積增大,容易刺火、塌料,如果用少了就難以改善通氣效果,造成冶煉效果不佳。因此,用量需要合理選擇。隨著我國將煤炭用于替代木炭冶煉化學(xué)級金屬硅的嘗試的不斷進行,對于何種物理參數(shù)的煤炭能夠產(chǎn)生更好的冶煉效果,也總結(jié)出了非常多的經(jīng)驗。比如,對于煤的具體物理參數(shù),有學(xué)者認為冶煉化學(xué)級金屬硅對于精煤的要求,有如下幾項:(1)揮發(fā)分>25%~40%;(2)固定碳>55%;(3)灰分<5%,其中三氧化二鐵<0.3%,三氧化二鋁<0.7%,一氧化鈣<0.4%;(4)粘結(jié)指數(shù)大于85。同時,對于在實際的冶煉過程中的工藝控制,也有了一定的進步,具體包括了對硅爐的參數(shù)選擇,包括了電極直徑、極心圓直徑、爐膛直徑及爐膛深度等等,除此之外,對于不同的用煤數(shù)量對應(yīng)應(yīng)該選擇的操作電阻也有了具體的參數(shù)。

我國當前關(guān)于煤炭應(yīng)用于化學(xué)級金屬硅的冶煉工藝的研究已經(jīng)有了長足的進步,并且已經(jīng)能夠在實際生產(chǎn)中依靠煤炭取代木炭生產(chǎn)化學(xué)級金屬硅,如果技術(shù)過關(guān)、操作得當,產(chǎn)品質(zhì)量不僅不受太大影響,而且爐況也相當容易控制。但是,我們也應(yīng)該看到,這一工藝還有不少細節(jié)問題需要進一步的深入研究,包括如何控制煙煤的質(zhì)量,如何更好地提高冶煉的穩(wěn)定性,如何進一步優(yōu)化和提高冶煉水平等等,這些問題都值得我們深入的思考。

本文作者:劉子賢楊明工作單位:安徽工業(yè)經(jīng)濟職業(yè)技術(shù)學(xué)院